陳奕迅在【華麗上班族】中扮演大膽的炒股高手王大偉，他賭徒的性格及酷愛險中求生的生存方式，讓他一度在公司裡呼風喚雨，未料時值美國雷曼兄弟導致的環球金融危機，讓他即使用盡心機也無法自保，最終終於嘗盡人生苦果。在電影中，陳奕迅演唱了三首歌曲，其中包含和湯唯合唱的“老地方”、“交換愛情”。而他與湯唯的對手戲也十分精彩，一場兩人互相爭執而互甩巴掌的戲，不僅火爆且戲劇張力十足，陳奕迅說這場戲打到最後就是對彼此的信任，他笑言：「湯唯是個一開始就很入戲的演員，所以只能真打才能入戲，我又很擔心萬一NG又得重來，所以大家情緒一來就完成了這場戲！」

　　陳奕迅的私底下的個性與王大偉南轅北轍，尤其自己並非賭徒性格的人，所以接到劇本時就覺得挑戰性極高，加上他一直是導演杜琪峯的影迷，也向來對張艾嘉的劇本很有信心，所以毫不考慮就答應演出。但陳奕迅表示，他的收獲還不止如此，因為有周潤發這些演技精湛的演員在身邊，他每天都可以從這些人身上偷學不少，甚至因為杜琪峯導戲時的認真和專注，讓自承注意力經常不集中的他也跟著認真許多。

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　　而陳奕迅的認真，讓不少看過【華麗上班族】的人都盛讚其演技自然不做作，甚至把外表風光、內心卻非常不安定的個性展現得讓人讚嘆不已，身為演技前輩的張艾嘉數度盛讚他：「如果你問我看好哪個男演員？那個人一定是陳奕迅，看了【華麗上班族】就知道，他不只歌唱得好，演技也好好！」

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